1859年、フランスのプランテが発明した電池で、現在でも車のバッテリーや非常用電源などに用いられています。現代でも使用に堪える鉛蓄電池の一番のポイントは、充電可能ということです。

鉛蓄電池は負極に鉛(灰色)、正極に酸化鉛(�W)(褐色)、電解液に約３０％希硫酸(密度約1.25g/cm3)を使っていて、構成は次のように表されます。

起電力は２.１Ｖです。これでは電圧が足りないので、車のバッテリーの電池は、６枚つなげて約１２Ｖまで上げています。

鉛と酸化鉛(�W)のどちらが負極でどちらが正極か、混乱しやすいところです。イオン化傾向による判断は難しいので、酸化還元反応としての見方で考えていきます。ここは１章に戻って考えましょう。鉛の酸化数はもちろん０、酸化鉛(�W)の中の鉛の酸化数は＋�Wです。ということは、この２つの物質の間で酸化還元反応が起きた場合、どちらが酸化剤でどちらが還元剤になるでしょうか？
下図の関係はキッチリと理解してくださいね。

では順に反応を見ていきましょう。
負極では、上の表で見たとおり、酸化されてＰｂ²⁺になります。しかし液中のＳＯ₄^2-とすぐに結合して、硫酸鉛(�U)ＰｂＳＯ₄となって極板に付着します。

すると正極では、電子をもらって酸化鉛(�W)が還元されます。このとき、負極と同じく硫酸鉛(�U)ＰｂＳＯ₄となって極板に付着します。
鉛蓄電池全体では、このような反応が行われています。

二次電池とは、充電により繰り返し使える電池のことです。俗に言う充電池というやつですね。
対して、充電できない使い捨ての電池を一次電池といいます。

鉛蓄電池は、別の外部電池と同極どうしをつないで電流を流すと、放電とは逆の反応がおきて、負極のＰｂＳＯ₄は還元されてＰｂに、正極ではＰｂＯ₂になって、希硫酸の濃度も回復し、起電力がもとに戻ります。
このような操作を、鉛蓄電池の充電といいます。

このように鉛蓄電池は充電が可能です。

二次電池と一次電池の違いはなんでしょうか？
鉛蓄電池では、放電するとＰｂＳＯ₄が生成して極板に付着します。このＰｂＳＯ₄は水に溶けないため放電中は放電の邪魔をするのですが、だからこそ二次電池として使用ができるのです。
もしＰｂＳＯ₄が水に溶けたら、充電しようとしてもイオン化傾向がＰｂ＞Ｈのために水素が発生するだけで充電されません。逆反応を起こすためには、反応生成物は水に不溶でなければなりません。

正極板が還元されるとき、ＰｂＯ₂のＯ原子がＨと結合してＨ₂Ｏとして生成されるためです。つまり正極板そのものが減極剤としてはたらいています。
また充電時に、Ｈ₂Ｏの一部が電気分解されてＯ₂とＨ₂が発生することもあるので、製品では負極板(Ｐｂ)を加工して正極で発生したＯ₂を導き、水溶液中のＨ⁺と反応させて水にしています。